科研進展
蘭州化物所惰性sp3碳-氫鍵不對稱轉化獲進展
過渡金屬催化的不對稱碳-氫鍵活化是手性科學中最重要的前沿領域之一。但該領域,尤其是惰性 sp3碳-氫鍵立體選擇性活化研究依然面臨挑戰(zhàn)。
中國科學院蘭州化學物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室徐森苗團隊(低碳分子硼催化組)一直致力于過渡金屬催化的碳氫化合物的區(qū)域和立體選擇性硼化反應。
前期,該團隊通過發(fā)展新策略,實現(xiàn)了烯烴的區(qū)域和立體選擇性硼氫化反應;發(fā)展了一類以 1,2-乙二胺為手性骨架、具有強 給電子能力的新型手性雙齒硼基配體( CBL),能在溫和條件下加速過渡金屬銥對惰性 C-H鍵的化學、區(qū)域和立體選擇性氧化加成,實現(xiàn)了一系列不對稱 C-H鍵硼化新反應,為碳中心手性、雜原子中心手性、平面手性和軸手性的快速構建提供了原子和步驟經濟的新方法。
近日,該團隊針對不對稱碳-氫鍵活化在構建手性季碳中心的挑戰(zhàn)性難題,利用手性 CBL的多位點協(xié)同調控策略,高對映選擇性地實現(xiàn)了偕二甲基類化合物的去對稱化碳-氫鍵硼化反應。
圖 1. CBL/Ir催化偕二甲基的去對稱化 C-H鍵硼化反應
相關成果以“ Catalytic Enantioselective Primary C–H Borylation for Acyclic All-carbon Quaternary Stereocenters” 為題發(fā)表在 J. Am. Chem. Soc. (論文鏈接: https://pubs.acs.org/doi/epdf/10.1021/jacs.3c12266)上。
以上工作得到了科技部、國家自然科學基金委、蘭州化物所和杭州師范大學開放基金的支持。




